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威海鵬威精密儀器有限公司
主營產(chǎn)品: 實(shí)驗(yàn)室高壓釜,加氫反應(yīng)釜,鈦材反應(yīng)釜,哈氏合金反應(yīng)釜,鋯材反應(yīng)釜 |
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2016-10-12 閱讀(245)
威海鵬威精密儀器有限公司鋯材簡介
鋯的應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛,主要以硅酸鋯、氧化鋯的形式應(yīng)用于陶瓷、耐火材料等領(lǐng)域,僅有3%-4%左右的鋯被加工成金屬鋯(或稱海綿鋯)的形式,再進(jìn)一步加工成各種鋯合金,應(yīng)用于核燃料組件或者普通工業(yè)領(lǐng)域:如化工設(shè)備。本文著重介紹金屬鋯(或稱海綿鋯)及下游鋯合金材的制造及應(yīng)用情況。
一、鋯的簡介
鋯(Zirconium)的元素符號Zr,位于化學(xué)元素周期表中IV-B族,它的原子序數(shù)是40,是一種銀白色的過渡金屬。鋯的表面易形成一層氧化膜,具有光澤,故外觀與鋼相似。有耐腐蝕性,但是溶于氫氟酸和王水;高溫時(shí),可與非金屬元素和許多金屬元素反應(yīng),生成固體溶液化合物。鋯的可塑性好,易于加工成板、絲等。鋯在加熱時(shí)能大量地吸收氧、氫、氮等氣體,可用作貯氫材料;鋯的耐蝕性比鈦好,接近鈮、鉭。
鋯主要以礦物形式存在于自然界,鋯在地殼中鋯的含量居第20位,比常見的金屬銅、鉛、鎳、鋅多,卻被稱為“稀有金屬”,是因?yàn)橹迫」に囕^為復(fù)雜,不易被經(jīng)濟(jì)地提取。另外,在已發(fā)現(xiàn)的40多種鋯鉿礦床中,具有工業(yè)開采價(jià)值的只有10種左右,用于工業(yè)生產(chǎn)的僅有鋯英石和斜鋯石兩種。
二、鋯資源儲(chǔ)量豐富、供應(yīng)集中
據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局(USGS)統(tǒng)計(jì),鋯儲(chǔ)量51百萬噸、基礎(chǔ)儲(chǔ)量77萬噸(以ZrO2計(jì)),其中澳大利亞和南非擁有世界上zui大的鋯英砂儲(chǔ)量,儲(chǔ)量占比分別占44.6%和25.0%,基礎(chǔ)儲(chǔ)量占比45.45%、18.18%。我國資源儲(chǔ)量相對比較缺乏,儲(chǔ)量和基礎(chǔ)儲(chǔ)量進(jìn)展世界的0.98%和4.81%。
鋯英砂主要產(chǎn)地集中于澳大利亞、南非Richards Bay Deposit 地區(qū)、美國佛羅里達(dá)以及非洲的莫桑比克和亞洲的印度尼西亞、越南、印度等。目前世界年產(chǎn)鋯英砂在125-130萬噸之間。澳大利亞是世界*大鋯英砂生產(chǎn)國,目前占世界*總量1/3 以上。南非是*二大鋯英砂生產(chǎn)國,產(chǎn)量僅次于澳大利亞,目前占世界*總量約1/3。
國內(nèi)鋯英砂產(chǎn)地主要分布在海南的文昌和萬寧、廣東的湛江,年產(chǎn)量約為2萬噸。加工粗砂的能力為4-5萬噸。國內(nèi)只有海南文昌的鋯英砂精礦的品質(zhì),萬寧和湛江主要生產(chǎn)普通鋯英砂。從地區(qū)消費(fèi)結(jié)構(gòu)來看,國內(nèi)和歐洲是主要的鋯消費(fèi)地區(qū),各占約30%。
三、鋯應(yīng)用領(lǐng)域廣泛、金屬鋯僅占3%-4%左右
鋯英砂是生產(chǎn)鋯制品的zui初原料,可用于生產(chǎn)硅酸鋯和氯氧化鋯,而氯氧化鋯是生產(chǎn)碳酸鋯、硫酸鋯、二氧化鋯、復(fù)合氧化鋯、金屬鋯等鋯制品的主要原料,復(fù)合氧化鋯則是生產(chǎn)氧化鋯結(jié)構(gòu)陶瓷的主要原材料。
鋯的應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛,主要以硅酸鋯、氧化鋯的形式應(yīng)用于陶瓷、耐火材料等領(lǐng)域,這部分的應(yīng)用占鋯消費(fèi)的90%以上。另外,由于金屬鋯具有優(yōu)異的核性能,它的熱中子吸收截面小,僅為0.18×l0-28。鋯及其合金的一個(gè)重要用途就是作為核動(dòng)力反應(yīng)堆的燃料包覆材料和其他結(jié)構(gòu)材料。因此,鋯及鋯金的研究與發(fā)展是與核工業(yè)的發(fā)展密切相關(guān)聯(lián)的,zui初是用于核動(dòng)力艦船,后來則大力發(fā)展原子能發(fā)電站。鋯是一種活性金屬,對氧有很高的親合力,這就導(dǎo)致在室溫的空氣中會(huì)形成保護(hù)氧化膜,這層保護(hù)氧化膜使得鋯及其合金具有優(yōu)良的抗腐蝕性能。具有優(yōu)異耐蝕性的鋯對很多腐蝕介質(zhì)有很強(qiáng)的抗力,同時(shí)又具有良好的力學(xué)和傳熱性能,以及顯著的成本優(yōu)勢,使它成為當(dāng)今石油化工領(lǐng)域優(yōu)異的耐蝕結(jié)構(gòu)材料。工業(yè)鋯產(chǎn)品廣泛用于各類耐蝕工藝設(shè)備中,主要應(yīng)用包括壓力容器、熱交換器、管道、槽、軸、攪拌器及其它機(jī)械設(shè)備以及閥、泵、噴霧器、托盤、除霧器和塔襯料等。
據(jù)統(tǒng)計(jì),僅有3%-4%左右的鋯被加工成金屬鋯(或稱海綿鋯)的形式,再進(jìn)一步加工成各種鋯合金,應(yīng)用于核燃料組件或者普通工業(yè)領(lǐng)域。從加工難易程度、工藝水平、科技含量等方面而言,金屬鋯制品處于產(chǎn)業(yè)鏈zui。鋯制品的應(yīng)用領(lǐng)域如下表所示。
國內(nèi)鋯產(chǎn)業(yè)鏈結(jié)構(gòu),為了便于行業(yè)內(nèi)的協(xié)調(diào)和政府的管理,按專業(yè)特點(diǎn)將鋯行業(yè)分為五大產(chǎn)業(yè),分別為鋯英砂采選、硅酸鋯(鋯英粉)加工、化學(xué)鋯制品生產(chǎn)、電熔二氧化鋯生產(chǎn)、鋯冶煉和加工等五個(gè)單元
國內(nèi)鋯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)中,陶瓷占63.09%,化學(xué)鋯(不包括鋯金屬)占22.08%,電熔鋯占8.04%,金屬鋯占3.63%。
四、金屬鋯及下游產(chǎn)業(yè)鏈分析
金屬鋯制品分為兩大類,一種為核級鋯,主要用作核動(dòng)力航空母艦、核潛艇和民用發(fā)電反應(yīng)堆的結(jié)構(gòu)材料、鈾燃料元件的包殼等,是重要的戰(zhàn)略金屬;另一種為工業(yè)級鋯(或化工鋯、火器鋯),主要用于制作化工耐酸堿的設(shè)備、*、電子行業(yè)。
金屬鋯的生產(chǎn)過程:鋯礦石經(jīng)過精選提取鋯礦砂(精礦),然后冶煉成海綿鋯,在冶煉海綿鋯的同時(shí)進(jìn)行鋯鉿分離,冶煉出海綿鉿。再將海綿鋯熔鑄成鋯鑄錠(和鈦鑄錠相同),鋯鑄錠再經(jīng)過加工制成鋯坯(鋯管坯、鋯板坯、鋯棒坯等),zui后經(jīng)過擠壓等壓力加工制成鋯材。
目前金屬鋯的主要生產(chǎn)方法是鎂熱還原法,即利用金屬鎂還原四氯化鋯(ZrCl4)制取海綿鋯的方法。主要包括3個(gè)主要環(huán)節(jié):鋯英砂的分解和四氯化鋯的制備;鋯和鉿的分離;四氯化鋯精制和鎂熱還原制取海綿鋯。3個(gè)程序完成就可生產(chǎn)出核級海綿鋯,若制取一般工業(yè)級海綿鋯,則無需分離鉿,完成1、3步驟即可得到工業(yè)級海綿鋯。用鎂還原ZrC14獲得的海綿鋯不具備可塑性,不能直接加工,且鋯加熱時(shí)可與空氣中的氧氣發(fā)生反應(yīng),因此海綿鋯必須根據(jù)核反應(yīng)堆的特點(diǎn)添加少量錫、鐵、鈮等元素后再熔成錠。在冶煉海綿鋯的過程中,鋯鉿萃取分離,制取原子能級海綿鋯是其生產(chǎn)的核心技術(shù)。如果不能做到鋯鉿分離,那就只能制造工業(yè)級別的海綿鋯(其中大約含有4~5%的鉿)。
上應(yīng)用較為廣泛的海綿鋯標(biāo)準(zhǔn)主要是美國的ASTM標(biāo)準(zhǔn):ASTM B 349(原子能工業(yè)用)和ASTM B 494(普通工業(yè)用)。ASTM B 349包含一個(gè)級別R60001,ASTM B 494包含兩個(gè)級別R60702和R60703。國內(nèi)的海綿鋯的標(biāo)準(zhǔn)分為原子能級和工業(yè)級,原子能級包括HZr-01和HZr-02兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn),其中HZr-01與美國R60001基本相同;工業(yè)級包括HZr-1和HZr-2兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn),HZr-2與美國R60702基本相同。
五、核級鋯材國產(chǎn)化進(jìn)程漸行漸近
海綿鋯的下游是鋯材,海綿鋯必須根據(jù)工業(yè)需要或者核反應(yīng)堆的特點(diǎn)添加少量錫、鐵、鈮等元素后再熔成錠,將海綿鋯熔鑄成鋯鑄錠,鋯鑄錠再經(jīng)過加工制成鋯坯(鋯管坯、鋯板坯、鋯棒坯等),zui后經(jīng)過擠壓等壓力加工制成鋯材。目前,國外生產(chǎn)廠商它們從鑄錠到成品管的成材率約為60%~80%。從終端用途分類,可以分為核電用鋯材和工業(yè)用鋯材。