(1) 玻璃系統(tǒng)
玻璃系統(tǒng)在礦渣微晶玻璃中是一個(gè)重要的參數(shù),因?yàn)槲⒕РAУ闹骶啵AС尚托再|(zhì)以及zui終的玻璃性能等都與玻璃系統(tǒng)有關(guān)。用于礦渣微晶玻璃的玻璃系統(tǒng)主要有CaO-Al2O3-SiO2.CaO-MgO-Al2O3-SiO2.CaO-MgO-SiO2等 。如CaO-Al2O3-SiO2系統(tǒng)可能形成的晶相有硅灰石,透輝石,黃長(zhǎng)石和斜長(zhǎng)石等。該系統(tǒng)制成的以硅灰石為主晶相的微晶玻璃,具有強(qiáng)度大,硬度高,耐候性能好,熱膨脹系數(shù)小等良好地性能。
在設(shè)計(jì)中,基礎(chǔ)玻璃的組成范圍一般依照礦渣組成所屬的玻璃系統(tǒng)來(lái)確定,這樣可以zui大限度地增加礦渣摻量,降低生產(chǎn)成本,一般而言,礦渣摻量要達(dá)到40%以上。但是,由于礦渣頁(yè)僅是玻璃配合料的一部分(主要原料或附加原料),為了得到理想的玻璃性能,用戶一般要加入其他原料,這樣基礎(chǔ)玻璃的玻璃系統(tǒng)可以和礦渣的玻璃系統(tǒng)不一致。
<!--[if !supportLists]-->(2) <!--[endif]-->主要成分
基礎(chǔ)玻璃的主要成分決定了玻璃的成型方法和熱處理制度,并zui終決定了玻璃的許多重要的性能。因此玻璃組分的確定是玻璃設(shè)計(jì)中非常重要的部分。有關(guān)各種主要組分對(duì)玻璃制備的影響已在第5章作為類比因素做了較為詳細(xì)的介紹。
<!--[if !supportLists]-->(3) <!--[endif]-->晶核劑及輔助成分
晶核劑及微晶玻璃中的少量元素同樣是不可忽視的,它們可以通過(guò)影響玻璃析晶和分相而影響玻璃的性能。晶核劑的選擇和輔助成分的添加都要依據(jù)具體實(shí)際來(lái)確定。
1 晶核劑的選擇 晶核劑的作用是在玻璃熔制過(guò)程中均勻地溶解于玻璃液中,當(dāng)玻璃處于析晶穩(wěn)定區(qū)時(shí),降低晶核形成所需的能量,從而使核化在較低的溫度下進(jìn)行。常用的有TiO2,CrO2,Fe2O3,ZrO3,P2O5,氟化物,硫化物等。這些物質(zhì)的成核能力和成核原理隨玻璃組成的不同而不同。
2 TiO2 在玻璃中的溶解度可達(dá)2%~20%,一般認(rèn)為在核化過(guò)程中,于其他RO類型的氧化物一起從硅氧網(wǎng)絡(luò)分離出來(lái),形成RO·TiO2型的鈦酸鹽,并以此為晶核,促進(jìn)比例微晶化。TiO2可顯著降低比例熔體的粘度,有利于成核,但TiO2在含有RO玻璃系統(tǒng)中才是有效的,TiO2在簡(jiǎn)單的Li2O-SiO2玻璃中并不能提供理想的成核。
3 ZrO2 一般認(rèn)為其成核原理是先從母相中析出富含鋯氧的結(jié)晶,進(jìn)而誘導(dǎo)母體玻璃成核。ZrO2在硅酸鹽玻璃熔體中溶解度很小,一般超過(guò)3%就因溶解困難而常從熔體中析出,但引入少量P2O5能促進(jìn)ZrO2的溶解。
4 Cr2O3 以高場(chǎng)強(qiáng)的間隙陽(yáng)離子的形式存在于玻璃中,可以誘導(dǎo)玻璃中的兩相分離,繼之以晶相的析出。Cr2O3在玻璃中的溶解度也是很低的,但含有Fe2O3時(shí)溶解度增大。Cr2O3是CaO-Al2O3-SiO2系統(tǒng)析出透輝石晶相zui有效的晶核劑。鉻有兩種價(jià)態(tài)存在于玻璃中,即Cr3+和Cr6+, 提高熔化溫度或延長(zhǎng)熔化時(shí)間以及還原氣氛有利于Cr3+ 的形成,從而減少鉻渣的毒性。
5 P2O5 P2O5是玻璃形成氧化物,對(duì)硅酸鹽玻璃具有良好的成核能力。常與TiO2, ZrO2共同或單獨(dú)用于Li2O-Al2O3-SiO2及MgO-Al2O3-SiO2等系統(tǒng)微晶玻璃。
6 Fe2O3 鐵的氧化物可在某些微晶玻璃系統(tǒng)中作為有效的晶核劑,可以促進(jìn)CaO-MgO-Al2O3-SiO2玻璃中析出鈣長(zhǎng)石和硅灰石。在氧化氣氛中熔化可以保證Fe3+/Fe2+的比率接近磁鐵礦,從而得到細(xì)晶的輝石晶體(900℃),若含有則TiO2,還原性質(zhì)的玻璃中也可以產(chǎn)生出細(xì)晶結(jié)構(gòu)。
7 氟化物 F-對(duì)硅氧網(wǎng)絡(luò)有顯著地破壞作用,當(dāng)其含量大于2%~4%時(shí),氟化物就會(huì)在冷卻(或熱處理)過(guò)程中從熔體中分離出來(lái)。形成細(xì)晶狀沉淀物而引起玻璃乳濁,成為微晶玻璃的成核中心。F-使玻璃粘度下降,析品溫度降低,熱膨脹系數(shù)增大。
8 添加物 添加物一般指那些為了達(dá)到特定的目的而添加的成分,添加量不會(huì)太多。如為降低玻璃粘度加入少量氟化物,堿金屬氧化物;為玻璃著色而添加著色劑鎘;為形成玻璃熔融的還原氣氛而添加炭粉等。
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